Извлечение серебра из отработанных фиксирующих растворов.

На строение фотографического изображения расходуется лишь часть серебра, содержащегося в светочувствительном слое фотоматериала. Большая же часть серебра переходит в фиксаж. Вот некоторые цыфры Фотографическая бумага содержит от 1 до 3,7 г/м2, фотопластинки содержат серебра от 4 до (!) 510 r/м2, фотопленка - 2,5-9,5 г/м2, рентгеновская пленка - 10-50 г/м2.

 

С собы извлечения серебра из отработанных фиксирующих растворов делятся на химические и электролитические:
К химическому с собу осаждения серебра относятся с собы восстановления серебра рошком или опилками (стружками) цинка и железа, гидросульфитом, гидразинборатом и проявителем, а также сульфидная регенерация-осаждение серебра в виде сульфида серебра при введении в фиксаж раствора сернистого натрия.
Для промышленного применения наиболее целесообразным является ис льзование с соба электролитической регенерации серебра, при котором серебро выделяется в наиболее чистом виде, что облегчает его дальнейшее рафинирование (очистку). Электролитическая регенерация серебра основана на восстановлении ионов серебра электрическим током.

 

Наиболее распространенными с собами извлечения серебра являются следующие:

1. К 1 л ис льзованного фиксирующего раствора добавляют 5-6 г гидросульфита натрия и 5-6 г безводной соды. Через 10-20 ч образовавшееся в виде черного мелкого рошка металлическое серебро фильтруют, а обессеребренный фиксирующий раствор дкисляют бисульфитом натрия и вновь ис льзуют для работы.

 

2. Отработанный фиксирующий раствор дкисляют серной кислотой и вводят в него цинковые опилки или стружки цинковой, жести, энергично перемешивают до тех р, ка раствор не станет прозрачным. Затем раствор осторожно сливают. Осадок, состоящий из серебра, цинка и его соединений, серы и остатков желатины, промывают и высушивают.

 

3. К 1 л отработанного фиксирующего раствора приливают 20 мл 20%-ного раствора сернистого натрия. сле отстоя раствора в течение суток осадок, представляющий собой сернистое серебро, отфильтровывают и высушивают. Осаждение ведут вне мещения или при усиленной вентиляции, для уменьшения выделения сероводорода отработанный фиксирующий раствор предварительно дщелачивают.

 

4. Метод, исключающий малоэффективную транс ртировку растворов с малым содержанием в них серебра, основан на с собности некоторых ионообменных смол сорбировать ионы серебра из растворов. Он пригоден для регенерации серебра не средственно в кинофотолабораториях и фотоателье, не требует никакого специального оборудования и практически может осуществляться в процессе вседневной работы.
В отработанный фиксирующий раствор или первую промывную воду добавляют гранулы ионообменной смолы марки КУ-1 или АН-21 из расчёта 5 г на 1 л раствора. Для более лного прохождения ионообмена раствор достаточно взбалтывать 2-3 раза за 5-8 часов. Процесс протекает 10-12 ч. истечении этого времени раствор фильтруют, лученный шлам высушивают. Этим с собом из растворов извлекается 80-90% серебра.

 

5. Осаждение труднорастворимой соли сульфида серебра производят сле предварительного дщелачивания раствора фиксажа едкой щелочью с целью следующей нейтрализации сероводорода H2S, который выделяется при осаждении серебра сульфидом натрия. К щелочному раствору фиксажа степенно приливают при стоянном мешивании 20%-ный раствор сульфида натрия. Сульфид натрия, реагируя с комплексной солью серебра, образует труднорастворимую соль серебра Ag2S, которая выпадает в осадок. В общем виде реакция сульфидного с соба осаждения серебра протекает уравнению
Na4[Ag2(S2O3)3] + Na2S Ag2S + 3Na2S2O3
Через сутки сле отстаивания на дне сосуда осаждается сульфид серебра. Осадок содержит около 87% серебра. Осветлённую жидкость сливают с осадка, который высушивают любым с собом.

 

6. Восстановление серебра до металлического производят с мощью активного восстановителя - дитионита натрия. Раствор кислого фиксажа предварительно дщелачивают содой до pH = 7 - 8, сле чего в него добавляют дитионит натрия. Для прохождения реакции раствор необходимо догреть. Выпавший осадок чти на 100% состоит из металлического серебра. На 1 л отработанного фиксажа добавляют не менее 20 г безводной соды и 20 г дитионита натрия Na2S2O4 " 2H2O.
Реакция восстановления серебра из щелочного раствора отработанного фиксажа протекает следующей схеме:
Na4[Ag2(S2O3)3] + Na2S2O4 + 2NaOH
2Ag + 2NaHSO3 + 3Na2S2O3
Как видно из приведенных уравнений, при извлечении серебра из фиксирующих растворов они одновременно регенерируются. Таким восстановленным фиксажем можно вторно льзоваться, если в него добавить 15-20% тиосульфата натрия.

 

7. Осаждение серебра отработанным гидрохиновым проявителем заключается в том, что равные объемы отработанного фиксирующего раствора и отработанного проявителя смешивают и на 1 л фиксажного раствора добавляют 3-4 г едкого натра или каустической соды. Раствор хорошо перемешивают и дают отстояться в течение суток, а затем фильтруют. Оставшийся на фильтре серебросодержащий осадок собирают и высушивают. Для наиболее лного выделения серебра в раствор, пропущенный через фильтр, добавляют ещё некоторое количество отработанного проявителя и процесс вторяют.

Химические процессы, происходящие при указанном методе регенерации серебра, можно выразить следующей схемой:
1. Na4[Ag2(S2O3)3] + C6H4(OH)2 2Ag + 2Na2S2O3 + H2S2O3 + C6H4O2
2. H2S2O3 + Na3CO3 Na2S2O3 + CO2 + H2O

 

8. Восстановление серебра формалином осуществляется путём добавления к отработанному фиксирующему раствору 40%-ного водного раствора формальдегида из расчёта 4 мл на 1 г осаждаемого раствора. Процесс ведут при кипячении в фарфоровой или эмалированной суде в течение суток.
Преимуществом метода является высокое содержание серебра в осадке, а недостатком - большой энергетический расход и сильный запах.

 

9. Восстановление серебра металлами основано на том, что серебро вытесняется из растворов его солей давляющим большинством других металлов. Наибольшее применение для этой цели лучили железо, алюминий и цинк, причём металлы ис льзуются в виде стружки, что значительно удешевляет процесс, так как могут ис льзоваться отходы производства, или пыли. С увеличением верхности соприкосновения металла с раствором скорость процесса возрастает. Перед применением стружку обезжиривают в 3%-ном растворе щелочи. Длительность осаждения серебра и расход металлов-восстановителей приведены ниже.

 

Преимущества процесса - дешевизна и высокое содержание серебра в осадке; недостатки - длительность, необходимость переодического перемешивания, наличие больших сосудов для хранения растворов.

 

10. Небольшая заметка из журнала "Юный техник" (№ 11 за 1959 г.) "Серебряные рудники" - в отходах.

Отработанный фиксажный раствор имеет следующую химическую формулу: Na2[Ag(S2О3)3]. Если смешать равные количества фиксажа и раствора сернистого натрия (5-6 г Na2S на 1 л воды), произойдет реакция, в результате которой в осадок выпадет сернистое серебро. Смешайте высушенный осадок с железными опилками и кальцинированной содой. Расплавьте смесь в тигле - лучите черновое металлическое серебро".

 

11. К отработанному фиксажу добавляется отработанный гидрохиноновый, метилгидрохиноновый или фенидонгидрохиноновый проявитель в про рции 1:1, затем все интенсивно перемешивают. Отстаивают в течение суток и сливают раствор с осадка.